什么是乙酰乙酸乙酯合成(Acetoacetic Ester Synthesis)？

乙酰乙酸乙酯合成是有机化学中一种常见的合成反应，用于生产α-取代丙酮。首先，将乙酰乙酸乙酯（如乙酰乙酸乙酯）溶解在乙醇（通常为乙醇）中，然后用卤代烃等电泳剂进行脱质子化和烷基化然后用氢氧化钠水解，然后在酸性水溶液中进行水解，结果是脱羧基，得到所需的α-取代丙酮。烷基化步骤中可使用多种电泳剂，使乙酰乙酸乙酯合成成为合成复杂分子的通用反应。乙酰乙酸乙酯合成是有机化学中常见的合成反应，用于生产α-取代丙酮。虽然原则上可以使用多种烷氧基，乙酰乙酸乙酯通常是简单的乙酰乙酸乙酯，因为乙醇是一种廉价且普遍可用的溶剂。在工业上，乙酰乙酸乙酯是用乙醇处理双乙烯酮制备的。然而，在实验室中，乙酰乙酸乙酯也可以通过乙酸乙酯的克莱森缩合制备廉价通用溶剂，在乙醇钠存在下结合，形成一个当量的乙酰乙酸乙酯和另一个当量的乙醇。碱和溶剂必须与酯具有相同的乙氧基基，以避免转化副反应。乙酰乙酸乙酯的合成依赖于羰基化合物的特殊化学性质特别是羰基上的α-碳是特别酸性的，因此酯和酮等羰基化合物很容易形成带负电荷的烯酸盐，这就使得烯醇酸盐上的电子共振稳定乙酰乙酸乙酯的α碳附近有两个羰基，所以它特别酸性，即使是相对较弱的碱，如乙醇钠，也会完全不可逆地去质子化乙酰乙酸乙酯，当烯醇形成后，它就变成了一种强大的亲核剂，能够被合适的电泳剂烷基化用于乙酰乙酸乙酯合成的最常用的电泳剂是一种简单的卤代烷，由此产生的反应是通过双分子亲核取代进行的。化学家必须注意使用一个初级或烯丙基卤化物来加速取代反应，避免竞争性的副反应。然而，也可以使用更不寻常的电泳剂。例如，α，β-不饱和羰基化合物-一种Michael受体-可以作为Michael反应的一部分在合成中使用，同样的反应也会发生：在乙酰乙酸乙酯中加入一个烷基，形成一个新的碳碳键。如果需要，可以发生多次烷基化反应。只需添加另一当量的碱，然后再加入另一当量的电泳剂，即可重复烯醇化反应，形成二烷基化产物乙酰乙酸乙酯在第三次合成中，两个乙酰乙酸被二次质子取代，因此二次合成的结果是乙酰乙酸的二次烷基化反应，最后两步将取代的乙酰乙酸酯转化为最终产品。用氢氧化钠对取代的乙酰乙酸酯进行水解，得到羧酸盐。然后加入水酸，它促进了羧酸的脱羧作用。二氧化碳从溶液中冒出，留下被取代的酮产品乙酰乙酸乙酯合成是合成α-取代酮类化合物的一种多用途反应，通常用于对所需化合物进行逆合成分析。当所需化合物是α-取代酮时，通常可以通过乙酰乙酸乙酯合成来合成。化学家已经认识到它的用途，并且它形成了制造香水、药品和食用染料等多种物质的基础。